随着新概念武器系统、超高速发射系统、高精度发射系统的出现,对发射药的要求不断提高,具有高燃烧渐增性的发射药得到了大力的发展,如程序控制发射药、多层变燃速发射药、钝感发射药、改性单基发射药、预制开裂发射药技术等。其中以硝化棉为主要组分的改性单基发射药在提高了发射药能量的基础上具有低烧蚀、低温度系数特点,能够大幅度提高火炮炮口的动能水平,瑞士已经研制成功并推广应用[1-2],西安近代化学研究所的研究也已经取得较大进展[3-7],改性单基发射药基础理论研究尤其是药型燃烧速度模型理论方面正在进行深入研究。本工作主要着重于改性单基发射药燃烧速度基础理论方面的研究,分析了改性单基发射药的结构特征,建立了相关药型的燃烧速度模型及方程,制备了2种样品,进行了密闭爆发器试验,通过试验及计算知,所建立的模型基本能够反映改性单基发射药的燃烧过程,经浸渍钝感后的改性单基发射药具有较好的燃烧渐增性。
2 改性单基发射药燃烧速度模型 2.1 改性单基发射药结构特征分析改性单基发射药采用压伸浸渍工艺进行制备,首先压出单孔、七孔等不同药型形状的以硝化棉为基本能量组分的均质单基发射药,然后通过浸渍高能组分(主要是硝化甘油)使能量得到大幅度提升,为降低初始燃速,在表面浸渍一薄层钝感剂,最后在表面包覆一层均匀的高性能改性材料,完成整个制备过程。改性单基发射药的结构示意图如图 1所示。
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图 1 从均质单基发射药制备改性单基发射药示意图 1—均质单基发射药粒,2—表面包覆层,3—浸渍层,4—均质硝化棉层 Fig.1 Sketch map of modified single base propellant made from the homogeneous single base propellant 1—grain of homogeneous single base propellant, 2—surface overlay, 3—dipping layer, 4—homogeneous nitrocellulose layer |
根据改性单基发射药的制备工艺过程及图 1可知,改性单基发射药具有如下的结构特征:(1)药粒整体为非均质材料;(2)药粒表层(指发射药外圆周面及两端面)浸渍深度较深,小孔内部浸渍深度较浅;(3)由物体浸渍原理知,浸渍浓度和深度服从渐减或递减抛物线规律;(4)通过对实验样品的药型测试知,药粒较均质单基发射药粒(基体药粒)外形尺寸增大不明显;(5)发射药内层未浸渍部分为均质硝化棉层。
2.2 改性单基发射药燃烧速度数学物理模型根据以上分析,提出改性单基发射药的组成及燃烧速度数学物理模型,为方便计算研究给出假设条件:(1)改性单基发射药基体为质地严格均一的同质材料发射药;(2)浸渍浓度的分布和浸渍深度以某一函数的形式给出,并且严格服从给出的函数,其它随机因素和工艺细节的影响不予考虑;(3)包覆层为表面(不包含小孔内部表面)一薄层;(4)各发射药药粒完全相同,所有计算均不考虑实际中发射药的外形偏差;(5)发射药燃烧服从几何燃烧定律,同层发射药具有相同的燃速,非均质组成部分的不同层之间按相应的燃速公式计算;(6)不同层不均质部分具有各自的主要物性参数,包括火药力、燃速系数、压力指数、密度,燃烧产物具有均一的物性;(7)根据试验和经验,改性单基发射药体积的增大为一可忽略的数值,因此,假定改性单基发射药与基体发射药相比体积不变,密度随浸渍深度变化,用某一函数给出。
根据以上假定,对于一定量的5/7基体发射药,加入5%~20%硝化甘油的浸渍量,以浸渍深度x为自变量,则硝化甘油浓度分布为cJ(x),加入0%~3%聚酯的浸渍量,则聚酯浓度分布为cZ(x)。
由物理学中密度的定义知,在任意深度x处有
$ \begin{array}{l} {\rho _{\rm{g}}}\left( x \right) = \frac{{{V_n}\rho \left( x \right) + {V_n}\rho \left( x \right)cJ\left( x \right) + {V_n}\rho \left( x \right)cZ\left( x \right)}}{{{V_n}}}\\ \;\;\;\;\;\;\;\;\; = \rho \left( x \right) + \rho \left( x \right)cJ\left( x \right) + \rho \left( x \right)cZ(x) \end{array} $ | (1) |
式中,ρg(x)为不同深度改性单基发射药的密度,ρ(x)为基体药密度,Vn为深度x处某一层的体积。
组分混合过程中没有反应且浸渍组分和钝感组分总的含量较少,火药力近似符合加和定律
$ f\left( x \right) = \frac{{{f_{\rm{I}}}{V_{\rm{I}}}\rho \left( x \right) + {f_{\rm{J}}}{V_{\rm{J}}}\rho \left( x \right)cJ\left( x \right) + {f_{\rm{z}}}{V_{\rm{k}}}\rho \left( x \right)cZ\left( x \right)}}{{{V_{\rm{I}}}\rho (x)}} $ | (2) |
式中,fI为基体药火药力,fJ为浸渍材料火药力,fz为钝感剂火药力,某一深度均质基层的体积为VI,在体积VI中浸渍含能组分后,体积变为VJ,在钝感后体积变为Vk,根据试验中体积的增量较小,因此忽略体积的变化,则有VI =VJ=Vk,由于钝感剂组分含量少且为不含能的材料,对于火药力的贡献可以近似略去不计,即最后一项近似等于0,式(2)化简后得:
$ f\left( x \right) = {f_{\rm{I}}} + {f_{\rm{J}}}cJ\left( x \right) $ | (3) |
火药燃烧规律为
$ \mathit{\Psi} \left( x \right) = \chi Z\left( x \right)(1 + \lambda Z\left( x \right) + \mu {Z^2}\left( x \right)), x \in [0, {x_{\rm{b}}}] $ | (4) |
xb为浸渍深度的边界值,在燃烧深度大于xb后,为均质基体发射药的燃烧,服从一般发射药燃烧规律。
为对发射药密闭爆发器中的数据进行计算,结合以上改性单基发射药的燃烧特点,有
$ \mathit{\Psi} \left( x \right) = \frac{{\frac{1}{\Delta }-\frac{1}{{{\rho _{\rm{g}}}(x)}}}}{{\frac{{f\left( x \right)}}{{{p_\psi }'-{p_{\rm{B}}}}} + \alpha-\frac{1}{{{\rho _{\rm{g}}}(x)}}}} $ | (5) |
根据燃速的定义公式有
$ u\left( x \right) = {e_1}\frac{{{\rm{d}}Z\left( x \right)}}{{{\rm{d}}t}} $ | (6) |
将式(1)、(3)、(4)和(5)合并后得
$ \begin{array}{l} \chi Z\left( x \right)(1 + \lambda Z\left( x \right) + \mu {Z^2}\left( x \right)) = \\ \frac{{\frac{1}{\Delta }-\frac{1}{{\rho \left( x \right) + \rho \left( x \right)cJ\left( x \right) + \rho \left( x \right)cZ\left( x \right)}}}}{{\frac{{{f_{\rm{I}}} + {f_{\rm{J}}}cJ\left( x \right)}}{{{p_\psi }'-{p_{\rm{B}}}}} + \alpha-\frac{1}{{\rho \left( x \right) + \rho \left( x \right)cJ\left( x \right) + \rho \left( x \right)cZ\left( x \right)}}}} \end{array} $ | (7) |
当x∈[xb, e1]时,采用通用计算方法计算。e1为弧厚的一半。
由式(7)知,在已知爆发器所测压力pψ′及浓度分布后,可求得pψ′与Z(x)的关系,由式(6)可获得u(x)与p(x)的关系,即为改性单基发射药在密闭爆发器中的燃速关系式。由于钝感剂含量少且位于改性单基发射药表层,在压力达到一定值(如30 MPa)后,钝感剂已经完全燃烧,故钝感剂对较高压力(如大于30 MPa)下的燃速无影响,以下结合具体实例说明。
3 实验部分 3.1 样品及制备制备了两种样品,基体药采用5/7单基发射药,采用浸渍-驱水-浸渍-驱水工艺路线。(1)在基体药中加入10% NG组分进行浸渍,经工艺处理后再加入2.5%聚酯组分进行浸渍,得到Z0604-1号改性单基发射药;(2)在基体药中加入15% NG,经工艺处理后加入2.5%聚酯,制得Z0604-2号改性单基发射药。
3.2 密闭爆发器试验对制备的改性单基发射药进行密闭爆发器试验,密闭爆发器容积为100 mL,装填密度为0.2 g·mL-1,点火药包采用1.1 g硝化棉,正常点火压力为10 MPa,在此条件下对Z0604-1号和Z0604-2号改性单基发射药,以及基体药分别进行了燃烧性能测试。
4 结果及讨论 4.1 样品及其性能参数对制备的发射药进行了火药力、爆热、药型系数的测定,并进行了显微切片照相,基本性能参数见表 1。由表 1可知,浸渍过NG后的Z0604-1发射药爆热由基体药的3798 kJ·kg-1增加到3894 kJ·kg-1,增幅2.53%,火药力由986 kJ·kg-1增加到1056 kJ·kg-1,增幅7.1%;Z0604-2发射药爆热由基体药的3798 kJ·kg-1增加到4076 kJ·kg-1,增幅7.32%,火药力由986 kJ·kg-1增加到1086 kJ·kg-1,增幅10.14%。这表明采用NG浸渍,发射药能量提高幅度较大,工艺方法成熟,增能效果较好。由表 1中药型尺寸数据可知,发射药的弧厚、内径、外径基本没有变化,这也证明了上述假定条件(7)及公式(1)的合理性。图 2和图 3为Z0604-2发射药显微横切照片和显微剖切照片。
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表 1 样品基本性能参数 Tab.1 Basic parameters of samples |
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图 2 Z0604-2发射药显微横切照片 Fig.2 Transverse metallographic of Z0604-2 propellant |
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图 3 Z0604-2发射药显微剖切照片 Fig.3 Longitudinal metallographic of Z0604-2 propellant |
从图 2中看出,NG浸渍层外表面浸渍深度较深,小孔处有一定的浸渍且较均匀,浸渍比例没有外层浸渍深度大。由图 3可知,浸渍层在外围分布均匀,细孔中分布不太均匀,两端浸渍深度要高于中间浸渍深度。总体看来,浸渍深度大约为基体药半径的1/3,由几何学计算得浸渍总体积占基体药的56%,即浓度分布函数cJ(x)中x的边界条件xb为0.3×0.56=0.168 mm。公式(7)中采用抛物线形式(由文献[8]知,浸渍浓度服从抛物线分布)。
4.2 密闭爆发器试验结果对制备的改性单基发射药和基体发射药进行了密闭爆发器试验,采用所建立的燃速理论公式及以上得到的边界条件值xb对试验曲线进行了计算,图 4为试验所测得的三种发射药p-t曲线。
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图 4 三种发射药p-t曲线 Fig.4 p-t curves of three gun propellants |
由图 4知,Z0604-2发射药的p-t曲线最大压力为270 MPa,基体药和Z0604-1发射药的p-t曲线最大压力相当(均为265 MPa),因此,基体药经增能钝感后,能量有了一定幅度的提高。由图 4可见,Z0604-2起始燃烧及上升明显快于Z0604-1,这可能是由于钝感剂含量均为2.5%,而Z0604-2NG浸渍量较高所致。
采用燃速理论公式(6)、(7)对改性单基发射药Z0604-1、Z0604-2的p-t曲线进行了处理,得到了u-p曲线,如图 5所示。由图 5可见,小于150 MPa,Z0604-1、Z0604-2的u-p曲线低于基体药的u-p曲线,三条曲线在150 MPa附近重合。这说明,改性单基发射药在能量有了较大幅度提高的情况下(Z0604-2的火药力为1086 kJ·kg-1大于基体药的986 kJ·kg-1),燃速变化规律为在低压下较慢(小于150 MPa,改性单基发射药u-p曲线低于基体药的u-p曲线),高压下与基体药相当(大于150 MPa,三条u-p曲线基本重合),较好地实现了发射药的燃烧渐增性。
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图 5 理论计算得到的u-p曲线 Fig.5 Calculated u-p curves based on p-t curves |
(1) 针对改性单基发射药的结构组成,提出了改性单基发射药燃烧速度模型,在不考虑钝感剂能量影响的情况下,能够给出改性单基发射药的燃速计算公式。
(2) 改性单基发射药的燃速变化规律为在低压下(小于150 MPa)较慢,高压下(大于150 MPa)与基体药相当,较好地实现了发射药的燃烧渐增性。
(3) 在NG浸渍量和聚酯浸渍量比例合适的条件下(NG15%,聚酯2.5%),改性单基发射药的火药力由基体药的986 kJ·kg-1提高到1086 kJ·kg-1,燃速曲线较基体药的低,能够实现在增大火药力的同时降低起始阶段的燃速。
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The dipping layer distribution in grain, the changes of grain size and energetic characteristic in combustion process for the modified single base propellant were studied by closed bomb test, micrograph observation of grain slices and established burning rate model.